N--N-苯基对苯二胺属于对苯二胺类防老剂，广泛应用于轮胎和电缆等中。因其优异的耐臭氧、耐氧化、耐热和耐屈挠龟裂性能等，防老剂4020已替代防老剂4010NA成为轮胎胶料中常用的耐臭氧老化和耐屈挠龟裂防老剂。无论是采用高压法还是常压法，苯胺和甲基异丁基酮均是防老剂4020生产中用量较大的原材料。苯胺属于高毒性物质，可以经过皮肤、消化道和呼吸道等途径进入人体。短时间内摄入较大剂量苯胺可以导致急性中毒，长期接触还会引起肝癌或膀胱癌。鉴于苯胺的危害性，美国环保局将其列为优先控制的129种污染物之一，我国也将其列入优先控制污染物黑名单。
甲基异丁基酮是透明液体，可通过呼吸道或皮肤吸收，从而产生麻醉和刺激作用，引起恶心、呕吐、食欲不振、腹泻等症状。目前关于苯胺类物质的检测方法主要集中于液体样品，有荧光光谱法、液相色谱法、高效液相色谱-紫外检测法、高效液相色谱-荧光检测法、液相色谱-串联质谱法、气相色谱-氢火焰离子法、气相色谱-电子捕获检测法和气相色谱-质谱法等。甲基异丁基酮的主要检测方法为气相色谱法和气相色谱-质谱法。关于防老剂4020中苯胺和甲基异丁基酮的检测鲜见报道。本工作通过顶空气相色谱-质谱法，分析了防老剂4020在特定温度下的挥发物，同时对苯胺和甲基异丁基酮进行了定量分析，期望通过防老剂4020的相关检测对生产绿色环保轮胎提供技术支持。
1主要仪器
7000C型气相色谱-质谱联用仪，安捷伦科技有限公司产品；顶空自动进样器:北京中惠普分析技术研究所；CPA225D型电子天平，梅特勒公司产品；移液器，10～100μL和100～1000μL，德国Eppendorf公司产品；20mL专用顶空瓶。
2仪器工作条件
顶空进样器：加热炉温度为160℃，保持90min，定量环温度为165℃，传输线温度为170℃，定量环1mL。气相色谱：DB-5毛细管柱，60m（柱长）×0.25mm（内径）×0. 25μm（膜厚）；色谱柱升温程序：初始温度为50 ℃，保持3min，以12℃min-1的速率加热到280℃，恒温10min；进样口温度为280℃；分流比为20:1。
3顶空样品处理方法优化
顶空自动进样器的平衡温度、平衡时间、样品质量都会影响顶空分析结果。为了达到最佳的顶空采样结果，对以上几个影响因素逐一进行优化。
4结论
目前各厂家生产的防老剂4020纯度均较高，仅仅通过纯度、外观、灰分质量分数等常规理化指标无法分辨其优劣。通过测定甲基异丁基酮和苯胺的含量，在某种程度上可以推断防老剂4020的生产工艺和产品质量。本工作通过对防老剂4020中甲基异丁基酮和苯胺顶空条件的研究，建立了防老剂4020中甲基异丁基酮和苯胺的顶空气相色谱-质谱检测方法。甲基异丁基酮和苯胺的回收率为90%～110%，相对标准偏差为4.4%～8.0%，方法检出限为1mg·kg-1。该方法的检出限较低，回收率、灵敏度和精密度较高。
